UV/EB固化的工業(yè)應用為材料表面固化提供了一種先進(jìn)的加工手段。這種固化技術(shù)不同于傳統技術(shù)(例如熱固化)的優(yōu)點(diǎn)在于輻射固化采用高效能源-紫外光或電子束作為引發(fā)手段,快速實(shí)現涂層固化。
1. 紫外光與電子束
紫外光與電子束都可看成輻射大家族的成員,不同的是紫外光是一種電磁輻射,而電子束卻是經(jīng)加速的高能電子流。
輻射固化常用的100~380nm紫外光區又細分為UV-C(100~280nm)、UV-B(280~315nm)和UV-A(315~380nm)。輻射固化采用的紫外光源一般是經(jīng)電能激發(fā)的紫外燈。
電子束也是一種輻射,它是一批經(jīng)過(guò)加速的電子流,粒子能量遠高于紫外光,可使空氣電離,故高能電子束又可稱(chēng)為電離輻射。電子束固化一般不需光引發(fā)劑,可直接引發(fā)化學(xué)反應,而且對物質(zhì)的穿透力也比紫外光大得多。產(chǎn)生電子束的裝置稱(chēng)為電子加速器。輻射固化采用的一種掃描型的電子加速器,其基本原理與家庭使用的電視機十分類(lèi)似。在電視機中經(jīng)加速的電子流掃描電視熒光屏取得視覺(jué)信息,輻射固化中電子加速器的電子束對基材表面掃描從而實(shí)現固化加工。
2. 輻射固化- 一項系統工程
輻射固化是在現有科學(xué)技術(shù)的基礎上發(fā)展起來(lái)的一門(mén)新技術(shù),因此可以看作是多種技術(shù)共同結構形成的綜合體,包括輻射源(UV和EB)、原料、單體和齊聚物、光引發(fā)劑、各種助劑(如顏料、添加劑)、化學(xué)配方(涂料、油墨、黏合劑等)、基材與涂布裝置等。輻射固化只有通過(guò)這些技術(shù)要素的合理配置才能發(fā)揮其固有的生命力。事實(shí)上,這些技術(shù)要素在輻射固化的產(chǎn)業(yè)進(jìn)程中已形成了相互依賴(lài)的市場(chǎng)鏈,共同保證市場(chǎng)競爭力,因此輻射固化的本身是一項系統工程。
3.'3E原則'推動(dòng)輻射固化發(fā)展
任何高新技術(shù)的確立和發(fā)展,現在看來(lái)都須遵循'3E原則',概莫能免,因此'3E原則'是輻射固化賴(lài)以生存和發(fā)展的根基和原動(dòng)力。所謂'3E'就是指能源(Energy)、生態(tài)(Ecology)和經(jīng)濟(Economy)。
(1)能源 輻射固化餓額能量消耗只需保證活性化學(xué)配方在輻射引發(fā)下發(fā)生聚合交聯(lián)反應,不必對基材進(jìn)行加熱,因此UV固化的能耗僅為常規溶劑型涂料和油墨固化的1/5,EB固化能耗更小,僅為常規固化的1/100。
(2)生態(tài) 輻射固化所采用的活性化學(xué)配方不含(或少含)揮發(fā)性溶劑,屬于零排放(或低排放)技術(shù),有利于環(huán)境保護。此外,輻射固化所用基礎能源為電源,無(wú)燃油然氣,也無(wú)二氧化碳產(chǎn)生。因此輻射固化常被譽(yù)為'綠色技術(shù)'。
(3)經(jīng)濟 輻射固化裝置緊湊,加工速度快,場(chǎng)地空間小,生產(chǎn)效率高。因此工藝本身有助于提高產(chǎn)品性能,降低原材料消耗,這一切從經(jīng)濟成本上提高了技術(shù)本身的競爭能力。
除此之外,輻射固化較之于傳統的固化技術(shù)尚有自身的特點(diǎn),例如室溫固化,有利于熱敏材料的加工;固化配方可按需求調節,有利于提高工藝的適應性,保證產(chǎn)品性能(如硬度、柔性、光澤、耐候性等);輻射固化易于實(shí)現流水作業(yè),自動(dòng)化程度高。
輻射固化特有的技術(shù)優(yōu)勢不僅滿(mǎn)足'3E原則'的要求,而且在產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程中持續保持對傳統固化的市場(chǎng)競爭力,使輻射固化自20世紀60年代以來(lái)一直呈高速增長(cháng)勢頭:目前緊急發(fā)達國家(如美國、日本以及歐洲各國)每年增長(cháng)率約為10%,發(fā)展中國家的增長(cháng)速度更快,中國的平均年增長(cháng)率可達25% 。
據估計,目前全球UV/EB固化的化學(xué)原料和配方的市場(chǎng)占有額僅為工業(yè)涂料(油墨、涂料與黏合劑)總銷(xiāo)售額的3%,因此輻射固化發(fā)展前景看好。
在輻射固化中占統治地位的是紫外光固化(約90%),電子束固化由于加速器裝置一次性投資較高,至今所占比重仍然很?。s10%)。
4. 輻射固化產(chǎn)品舉例
目前輻射固化產(chǎn)品已滲入到工業(yè)生產(chǎn)與日常生活的方方面面,幾乎無(wú)所不在,這里僅舉出一些典型的例子。
(1) 涂層 光盤(pán)、光纖、磁帶、磁卡、高檔物品袋、照相膠片、雜志封皮、真空金屬塑
料、易拉罐、家具貼面、層壓板、墻壁嵌板、乙烯地磚與瓦面、電鍍金屬管及皮革裝飾等;
(2) 油墨 平版膠印、凸版印刷、柔版印刷、凹版印刷和絲網(wǎng)印刷等;
(3) 黏合劑 汽車(chē)前燈、壓敏標簽和移畫(huà)印花、電子器件封裝與包殼、醫用塑件裝配等;
(4) 電子器件 印刷線(xiàn)路板敷形涂覆、抗蝕劑、阻焊劑、字符油墨、抗光干膜、保護涂層等;
(5) 其他 印刷板、醫用器件、牙科充填物、化妝品盒、眼鏡片、高爾夫球、獎杯、滑雪板、摩托雪橇、廣告標牌等涂層固化或裝飾,以及三維立體光鑄加工。
5. 輻射固化的化學(xué)體系
具有反應活性的化學(xué)配方內容構成了輻射固化的化學(xué)體系,一般包括齊聚物、單體、光引發(fā)劑、助劑等成分。
齊聚物在輻射固化配方中起著(zhù)極其重要的作用,它決定了涂料、油墨、黏合劑或其他基料在輻射固化后的整體性能。齊聚物是專(zhuān)門(mén)指一類(lèi)具有不飽和雙鍵結構的高分子聚合物,可進(jìn)一步發(fā)生反應,擴展成為交聯(lián)固化體,故也稱(chēng)預聚物。大多數齊聚物都是不同類(lèi)型丙稀酸樹(shù)脂,分子量一般不大。
單體是有機合成材料基本的單元,在輻射固化中單癱主要是用作稀釋劑以降低化學(xué)體系的黏度。UV/EB固化單體一般為活性稀釋劑,不僅可調節配方黏度,而且分子結構含有一個(gè)或多個(gè)雙鍵,稱(chēng)作單官能團活性單體或多官能團活性單體。這種活性單體可與齊聚物或其他單體發(fā)生反應,參與輻射固化過(guò)程,而且由于不含揮發(fā)性物質(zhì),故不會(huì )對大氣造成污染。
光引發(fā)劑在紫外光的作用下產(chǎn)生自由基和陽(yáng)離子。這兩種粒子在化學(xué)體系中都是高能活性基團,有利于引發(fā)單體、齊聚物和聚合物的不飽和雙鍵的交聯(lián)固化。值得指出的是,EB固化不需要光引發(fā)劑,因為電子本身就能引發(fā)化學(xué)體系的交聯(lián)反應。
助劑在輻射固化中雖然并不直接參與固化過(guò)程,然而其作用不可忽視。常用的助劑是穩定劑,主要用于防止配方用料在貯存時(shí)出現凝膠化現象,或防止配方體系在暗光條件下自動(dòng)固化。此外,其他一些助劑,包括顏料、染料、消光劑、消泡劑、流平劑、附著(zhù)力促進(jìn)劑等在改善固化性能中也發(fā)揮著(zhù)各自不同的作用。
6. 發(fā)展趨勢
輻射固化雖然在全球取得了長(cháng)足的進(jìn)展,然而其產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程并不盡如人意,主要的原因在于許多技術(shù)成果尚處于中試和實(shí)驗室研究階段。
首先,輻射固化的主要發(fā)展方向是在傳統制造業(yè)中繼續發(fā)揮優(yōu)勢,同時(shí)向汽車(chē)與建筑裝飾市場(chǎng)-全球很大的涂料市場(chǎng)進(jìn)軍,這就要求輻射固化產(chǎn)品性能達到戶(hù)外長(cháng)期耐候性的標準。
輻射固化另一發(fā)展方向是向新興的信息產(chǎn)業(yè)進(jìn)軍,具體地說(shuō)就是在光導介質(zhì)、信息系統和遠程通訊領(lǐng)域占領(lǐng)陣地。這是一個(gè)全心領(lǐng)域,正是UV/EB技術(shù)施展自身強勢的廣闊天地。
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